|
Навески образцов от 1 до 100 мг помещали в стеклоуглеродные чашки и обрабатывали смесью HF и HN03 для растворения карбида вольфрама. Для предотвращения выпадения в осадок солей вольфрама добавляли от 0,2 до 2 мл Н3РО4 (пропорционально величине навески). После этого растворы упаривали до полного удаления HP. К полученным сиропообразным растворам добавляли 3 мл концентрированной HNO3 и 9 мл концентрированной НС1, подогревали, переводили в мерные колбы и дистиллированной водой доводили объем до 100 мл. Растворы, полученные из навески 100 мг и содержащие 2 мл Н3РО4, перед съемкой разбавляли в 10 раз НС1. В полученных растворах определяли содержание примесных элементов. Измерение аналитических сигналов осуществляют при найденных оптимальных условиях. Градуирование прибора проводят по растворам, содержащим 100 ppm W в 1 М HCI, т.е. имитирующих матричный и кислотный состав проб. Анализ проб проводился по программе, разработанной для определения элементов на фоне вольфрама. Кроме того, проводили химический анализ порошков на предмет наличия примесей в них, а также соотношения в них вольфрама, кобальта и титана на аппарате рентгеновском для спектрального анализа СПЕКТРОСКАН МАКСGV. Аппарат рентгеновский для спектрального анализа СПЕКТРОСКАН MAKC-GV представляет собой спектрометр рентгеновский сканирующий кристалл-дифракционный портативный вакуумный. Он предназначен для качественного и количественного рентгенофлуоресцентного анализа в соответствии с методиками выполнения измерений, аттестованными в установленном порядке, в диапазоне от натрия (11 Na) до урана (92 U). По интенсивностям аналитических линий может быть путем пересчета определено содержание химических элементов в образце. Диапазон определяемых содержаний от 0,1-0,0001 % до 100% без концентрирования и от 10-6-10-7 % до долей процента с концентрированием. 79 |
0,001 нм и механической воспроизводимостью 0,0004 нм. Использование циклонической камеры распыления объемом 50 мл позволяет (в сравнении с камерой Скотта объемом 100 мл) увеличивать чувствительность определения элементов и уменьшать время промывки, что сокращает время проведения анализа и ведет к существенной экономии аргона и электроэнергии. Плазменные спектрометры фирмы HOR1BA Jobin Yvon имеют дополнительный «вспомогательный» поток аргона (0,8-1,2 л/мин), который позволяет уменьшать влияние вязкости раствора на количество аэрозоля, поступающего в плазму. В сочетании с перистальтическим насосом эффект вязкости анализируемого раствора существенно снижается. В спектрометре «ULTIMA 2» применяется схема радиального наблюдения плазмы, что даст целый ряд преимуществ по сравнению с аксиальным обзором: меньше матричных влияний, большая аналитическая зона наблюдения плазмы. Программное обеспечение спектрометра «ULTIMA 2» дает возможность использовать 125000 эмиссионных спектральных линий. Предварительный выбор аналитической линии проводили, используя атласы эмиссионной спектроскопии. Была проведена оценка спектральных помех и выбраны аналитические длины волн для каждого определяемого элемента. Метод АЭС с ИСП требует переведения анализируемых образцов в раствор. Навески образцов от 1 до 100 мг помещали в стеклоуглеродные чашки и обрабатывали смесью HF и HN03 для растворения карбида вольфрама. Для предотвращения выпадения в осадок солей вольфрама добавляли от 0,2 до 2 мл Н3РО4 (пропорционально величине навески). После этого растворы упаривали до полного удаления IIP. К полученным сиропообразным растворам добавляли 3 мл концентрированной HNO3 и 9 мл концентрированной HCI, подогревали, переводили в мерные колбы и дистиллированной водой доводили объём до 100 мл. Растворы, полученные из навески 100 мг и содержащие 2 мл Н3РО4, перед съемкой разбавляли в 59 10 разна. В полученных растворах определяли содержание примесных элементов. Измерение аналитических сигналов осуществляют при найденных оптимальных условиях. Градуирование прибора проводят по растворам, содержащим 100 ppm W в 1М НС1, т.е. имитирующих матричный и кислотный состав проб. Анализ проб проводился по программе, разработанной для определения элементов на фоне вольфрама. Кроме того, определение содержания кобальта и титана проводили следующими методами. 1. Определение содержания кобальта потенциометрическим методом по ГОСТ 25599.4-83 «Сплавы твёрдые спечённые. Метод определения кобальта» [71]. Стандарт устанавливает метод определения кобальта при массовой доле его от 1 до 60 % в твердых спеченных сплавах, твердосплавных карбидных смесях. Метод основан на окислении кобальта до трехвалентного состояния железосинеродистым калием в аммиачной среде. Избыток железосинеродистого калия оттитровывают потснциометрически раствором сернокислого кобальта. Массовую долю кобальта X (%) вычисляют по формуле X = (V3 • К V4) • С •100, (13) m где V3 объём раствора железосинеродистого калия, добавляемый к анализируемому раствору, см3; V4 объём раствора сернокислого кобальта, израсходованный на обратное титрование избытка раствора железосииеродистого калия, см3; К отношение объёмов (концентраций) раствора сернокислого кобальта и железосинеродистого калия; С концентрация кобальта в стандартном растворе сернокислого кобальта, г/см3; 60 (18)xJV-So):_K,ioo, m2 где S2 площадь пика монооксида углерода на хроматограмме, мм2; So площадь пика монооксида углерода на хроматограмме при холостом опыте, мм2; ш2 масса навески анализируемого порошка, г; К градуировочный коэффициент, г/мм“. Кроме того, был проведен химический анализ порошков на предмет наличия в них примесей, а также соотношения в них вольфрама, кобальта и титана на рентгеновском аппарате для спектрального анализа СПЕКТРОСКАН MAKC-GV. СПЕКТРОСКАН МЛКС-GV представляет собой спектрометр рентгеновский сканирующий кристалл-дифракционный портативный вакуумный. Он предназначен для качественного и количественного рентгенофлуоресцентного анализа в соответствии с методиками выполнения измерений, аттестованными в установленном порядке, в диапазоне от натрия (11 Ка) до урана (92 U). По интенсивностям аналитических линий может быть путем пересчета определено содержание химических элементов в образце. Диапазон определяемых содержаний от 0,1-0,0001 % до 100% без концентрирования и от 10'6-10'7% до долей процента с концентрированием. Исследуемый образец, установленный в пробозагрузочное устройство, в рабочем положении облучается рентгеновской трубкой. В результате взаимодействия рентгеновского излучения с веществом в исследуемом образце возникает вторичное флуоресцентное излучение, в спектре которого присутствуют характеристические линии тех элементов, которые входят в состав образца, наличие в спектре линий данного элемента свидетельствует о присутствии его в образце, а интенсивность этих линий позволяет судить о содержании элементов. 67 |