16 Наличие никеля в электролитическом покрытии обуславливает получение более плотных и вязких осадков, отличающихся не только высокой износостойкостью, но и повышенной сопротивляемостью коррозии. Толщину слоя железоникелевых покрытий можно получить до 1 мм на сторону [36]. Железо-никелевый сплав можно получать из электролита, содержащего хлориды обоих металлов [31, 37]. Такой сплав отличается высокой коррозионной стойкостью и теплостойкостью. Однако твердость его не превышала 7000 МПа. Улучшения физико-механических свойств электролитических покрытий путем введения в электролит различных добавок добились Г.В. Рошкович [38], Ю.Д. Мошкович [39], И.Н. Коренчук [40] и др. Большой научный и практический интерес представляют электролитические сплавы фосфора с металлами. Это объясняется тем что, фосфор придает электролитическим осадкам особые физико-механические и магнитные свойства. Термообработка железо-фосфорных сплавов при температуре около 673 К значительно повышает твердость и износостойкость, что представляет значительный интерес для ремонтного производства с целью восстановления и поверхностного упрочнения деталей машин. Электроосаждением получены следующие сплавы фосфора: никельфосфор, кобальт-фосфор, железо-фосфор, хром-фосфор, а также некоторые тройные сплавы [31,32,41,42,43,44]. Существенно для оценки процесса электроосаждения мсталлфосфорного сплава знание механизма выделения фосфора из электролита. П.М. Вячеславов [32] предполагает, что фосфор в осадок переходит как химическим, так и электрохимическим путем. М.М. Мельников, В.В. Бондарь и Ю.М. Полукаров указывают, что, поскольку потенциалы разрядов равны Ре2+-0,44В, Р+-0,51В (по данным Литимера) или 0,29 (по данным П.М. Вячеславова и Н.П. Федотьева), совместное соединение инов на катоде возможно, хотя данные, свидетельствующие о разряде Р+ из водных растворов, в литературе отсутствуют. Далее они предполагают, что фосфор в осадке образуется на |
20 Наличие никеля в электролитическом покрытии обуславливает получение более плотных и вязких осадков, отличающихся не только высокой износостойкостью, но и повышенной сопративляемостыо коррозии. Толщину слоя железоникелевых покрытий можно получить до 1 мм на сторону [45]. Железо-никелевый сплав можно получать из электролита, содержащего хлориды обоих металлов [40, 46]. Такой сплав отличается высокой коррозионной стойкостью и теплостойкостью. Однако твердость его не превышала 7000 МПа. Для повышения виброударной абразивной износостойкости покрытий в Грузинском институте субтропичесго хозяйства (ГИСХ) разработаны состав и режимы электроосаждения железоникелькобальтовых покрытий. Их износостойкость в среднем в 1,5 раза выше, чем железоникелевых [47]. Разработаны технологии нанесения электролитическим способом композиционных материалов, в том числе металлополимерных [48]. Улучшения физико-механических свойств электролитических покрытий путем введения в электролит различных добавок добились Г.В. Рошкович [49], Ю.Д. Мошкович [50], И.Н. Коренчук [51] и др. Большой научный и практический интерес представляют электролитические сплавы фосфора с металлами. Это объясняется тем что, фосфор придает электролитическим осадкам особые физико-механические и магнитные свойства. Термообработка железо-фосфорных сплавов при температуре около 400 °С значительно повышает твердость и износостойкость, что представляет значительный интерес для ремонтного производства с целью восстановления и поверхностного упрочнения деталей машин. Электроосаждением получены следующие сплавы фосфора: никельфосфор, кобальт-фосфор, железо-фосфор, хром-фосфор, а также некоторые тройные сплавы [40, 41, 52, 53, 54, 55]. 21 Существенно для оценки процесса электроосаждения металлфосфорного сплава знание механизма выделения фосфора из электролита. П.М. Вячеславов [41] предполагает, что фосфор в осадок переходит как химическим, так и электрохимическим путем. М.М. Мельников, В.В. Бондарь и Ю.М. Полукаров указывают, что поскольку потенциалы разрядов равны Ре -0,44В, Р -0,51В (по данным Литимера) или 0,29 (по данным П.М. Вячеславова и Н.П. Федотьева), совместное соединение иное на катоде возможно, хотя данные, свидетельствующие о разряде Р1 из водных растворов, в литературе отсутствуют. Далее они предполагают, что фосфор в осадке образуется на свежеосаждаемой каталитической поверхности металла, активирующей процесс разложения гипофосфита. Согласно гипотезе Бреннера возможность образования сплавов фосфора с металлами группы железа обусловлена тем, что поляризация металлов группы железа способствует преодалению активационного барьера при вхождении фосфора в решетку металла. Электролитические сплавы фосфора с металлами подгруппы железа можно осаждать из нескольких электролитов. Бреннер, Куш и Вильямс установили, что сплав никель-фосфор можно получить электрохимическим способом из электролитов на основе фосфористой и ортофосфорной кислот. Из-за дефицитности фосфорной кислоты она была успешно заменена гипофосфитом натрия. Присутствие в электролите ортофосфорной кислоты необходимо для стабильности электролита. В таком случае изменение концентрации гипофосфита натрия происходит в 4-5 раз медленнее, чем без ортофосфорной кислоты. Н.П. Федотьев и др. [56] предполагает, что в этих условиях ортофосфорная кислота частично восстанавливается до фосфористой кислоты, которая является источником поступления фосфора в осадок. Сплавы никеля с фосфором могут быть получены электрохимическим и химическим способами [26]. |