|
65 а) б) Рис. 3.15. Микроструктура осадков, полученных при условиях: а) Ок=40 А/дм2, (3=2, рН=0,9, Т = 313 К; б) Ок=40 А/дм2, (3 = 5, рН=0,9, Т = 313 К Полученные экспериментальные данные об изменении микроструктуры можно объяснить следующими причинами. Наличие обратного импульса на катоде создает условия, благоприятствующие периодическому растворению кристаллитов в моменты, когда направление тока соответствует анодному процессу. Можно полагать, что во время анодной полуволны в первую очередь будут растворяться более мелкие зерна, обладающие избыточным запасом энергии и, следовательно, менее устойчивые по сравнению с крупными кристаллами. Помимо этого, известно, что при разряде ионов металлов группы железа на катоде происходит совместный разряд ионов водорода, в результате чего прикатодный слой подщелачивается и создаются благоприятные условия для появления гидрооксида. Коллоидные частички, несущие положительный заряд, могут выделяться на катоде с железом, затрудняя рост кристаллов и способствуя этим образованию мелкокристаллических покрытий. Незначительное влияние температуры и кислотности электролита на величину зерна железных осадков, полученных на асимметричном токе, по сравнению с постоянным током, по-видимому, объясняется доминирующим влиянием |
93 Полученные экспериментальные данные об изменении микроструктуры электролитического сплава железо-фосфор, в частности укрупнения кристаллитов, наблюдаемое при увеличении плотности тока анодной составляющей от 0 до 10 А/дм2, можно объяснить следующими причинами. Наличие обратного импульса на катоде создает условия, благоприятствующие периодическому растворению кристаллитов в моменты, когда направление тока соответствует анодному процессу. Можно полагать, что во время анодной полуволны в первую очередь будут растворяться более мелкие зерна, обладающие избыточным запасом энергии и, следовательно, менее устойчивые по сравнению с крупными кристаллами. Однако фактор неодинаковой поверхностной энергии раличных размеров кристаллитов при анодном растворении может являтся доминирующим. Гораздо более существенно при анодной поляризации второе абстоятельсгво. Известно, что приразряде ионов металлов группы железа на катоде происходит совместный разряд ионов водорода, вследствии чего прикатодный слой подщелачивается и создаются благоприятные условия для появления коллоидной гидроокиси. Коллоидные частички, несущие положительный заряд могут выделяться на катоде с железом, затрудняя рост кристаллов и способствуя этим образованию мелкокристаллических покрытий. Можно считать вполне вероятным, что мелкодисперсная структура электролитического железо-фосфорного сплава, осажденным асимметричным током Ба=Ю, своим происхождением обязана пассивирующему действию гидроокиси. Незначительное влияние температуры и кислотности электролита на величину зерна железных осадков, полученных асимметричным током в указанном интервале условий электролиза, по сравнению с постоянным током, по-видимому, объясняется доминирующим влиянием |