|
82 Рис. 4.4. Зависимость плотности электролитического сплава Ре-В от размеров блоков мозаики Таким образом, на величину зерна электролитического железа оказывает влияние не только перенапряжение на катоде, но и разряжающийся совместно с ионами железа водород, а также пассивационные явления. Рассматривая влияние условий электролиза на размер зерна электролитического железа, следует учитывать все эти факторы. При получении электролитических сплавов железа с бором, наряду с гидроокисью железа, на процессы пассивирования огромное влияние оказывает внедряющийся в осадок бор. По-видимому, это и является главной причиной того, что введение в хлористый электролит железнения борной кислоты приводит к формированию более мелкодисперсной структуры. С ростом плотности тока увеличивается скорость доставки ионов железа к ступеням роста [94]. Поэтому при высоких плотностях тока обеднение электролита ионами железа вблизи активных мест роста, а значит, и процесс пассивирования граней растущих кристаллов наступает быстрее, чем при низких плотностях тока. Это приводит к формированию более дисперсной структуры электролитических сплавов железа с бором по сравнению с осадками, полученными при |
126 Таким образом, на величину зерна электролитического железа оказывает влияние не только перенапряжение на катоде, но и разряжающийся совместно с ионами железа водород, а также пассивационные явления. Рассматривая влияние условий электролиза на размер зерна электролитического железа, следует учитывать все эти факторы. При получении электролитических сплавов железа с фосфором, наряду с гидроокисью железа, на процессы пассивирования огромное влияние оказывает внедряющийся в осадок фосфор. По-видимому, это и является главной причиной того, что введение в хлористый электролит железнения солей гипофосфита натрия приводит к формированию более мелкодисперсной структуры. С ростом плотности тока увеличивается скорость доставки ионов железа к ступеням роста [100]. Поэтому при высоких плотностях тока обеднение электролита ионами железа вблизи активных мест роста, а значит, и процесс пассивирования граней растущих кристаллов наступает быстрее, чем при низких плотностях тока. Это приводит к формированию более дисперсной структуры электролитических сплавов железа с фосфором по сравнению с осадками, полученными при низких значениях катодной плотности тока. С увеличением температуры электролита ускоряются процессы десорбции чужеродных частиц и атомов (в том числе и водорода). Поэтому пассивирование граней растущих кристаллов электролитического железа при высокой температуре наступает на более поздних этапах электрокристаллизации, чем для случая осаждения при низких температурах электролита. Кроме того, повышается скорость диффузионных потоков ионов железа из глубины раствора к участкам роста. Все это приводит к значительному росту размеров о.к.р. электролитического железа [143]. В случае электроосаждения железо-фосфорного сплава вдияние температуры электролита менее заметно. Методом электронно-микроскопического анализа в работах [143] было показано, что зерна электролитического железа, как правило, состоят из отдельных |