|
95 дисперсность и форма зависят от температурно-временных параметров отжига. Не меньшее влияние на кинетику распада оказывают исходная структура электролитического сплава, его химический состав, примесные компоненты и ряд других факторов. В виде пересыщенных твердых растворов замещения кристаллизуются и сплавы железа с бором, элекгроосажденные вблизи максимального значения коэффициента асимметрии р = 6. После электроосаждения на дифрактограммах данных сплавов наблюдаются только рефлексы железной матрицы. Структура сплава характеризуется высокой дисперсностью, дефектностью и несовершенством [124]. На рентгенограммах, кроме рефлексов матрицы, дополнительных рефлексов не обнаруживается (рис. 4.7). После отжига сплава Ре-В на дифрактограммах (рис. 4.7), кроме рефлексов матрицы с ОЦК-решеткой, наблюдаются дифракционные максимумы, по которым можно идентифицировать фазу РегВ, имеющую сложную гексагональную решетку. Поскольку начальные стадии отжига сопровождаются ростом электросопротивления и твердости (рис. 4.8), это можно рассматривать как признак того, что при распаде пересыщенного твердого раствора идет формирование сегрегаций атомов легирующего элемента [124]. Такой процесс приводит к значительному искажению кристаллической решетки в локальных объемах, где расположены эти скопления, и росту микронапряжений. Этому периоду отжига соответствует начало снижения параметра кристаллической решетки сплавов, совпадающее с уменьшением электросопротивления, и пик на кривых твердости (рис. 4.8), обусловленный мелкодисперсностью выделений частиц самостоятельной фазы на начальных стадиях ее формирования. Дальнейший отжиг приводит к снижению твердости и микронапряжений (рис. 4.9, 4.11) в связи с процессами рекристаллизации. |
2 1 0 исключением незначительного увеличения в начальный период за счет уменьшения количества вакансий. В процессе отжига происходит распад пересыщенных твердых растворов и выделение избыточных фаз (интерметаллических соединений или фаз внедрения). Образующаяся смесь состоит из непересыщенного твердого раствора с тем же типом кристаллической решетки, что и до отжига, и дисперсных частиц второй фазы. Тип кристаллической решетки остается стабильным как при низких, так и при высоких температурах. Так как распад пересыщенного твердого раствора является диффузионным процессом, то степень распада, тип выделений, их дисперсность и форма зависят от температурно-временных параметров отжига. Не меньшее влияние на кинетику распада оказывают исходная структура электролитического сплава, его химический состав, примесные компоненты и ряд других факторов. В виде пересыщенных твердых растворов замещения кристаллизуются сплавы железа с фосфором, электроосажденные вблизи максимального значения коэффициента асимметрии -(5 = 6 (табл. 3.4). После электроосаждения на дифрактограммах данных сплавов наблюдаются только рефлексы железной матрицы. Структура сплава характеризуется высокой дисперсностью, дефектностью и несовершенством [183]. На рентгенограммах, кроме рефлексов матрицы, дополнительных рефлексов не обнаруживается (рис. 5.3). После отжига сплава Ре-Р на дифрактограммах (рис. 5.3), кроме рефлексов матрицы с ОЦК-решеткой, наблюдаются дифракционные максимумы, по которым можно идентифицировать фазу Ре3Р, имеющую сложную гексагональную решетку. Поскольку начальные стадии отжига сопровождаются ростом электросопротивления и твердости (рис. 5.4), это можно рассматривать как признак того, что при распаде пересыщенного твердого раствора идет формирование сегрегаций атомов легирующего элемента [183]. Такой процесс приводит к значительному искажению кристаллической решетки в локальных объемах, где расположены эти скопления, и росту микронапряжений. Этому 2 1 1 периоду отжига соответствует начало снижения параметра кристаллической решетки сплавов, совпадающее с уменьшением электросопротивления, и пик на кривых твердости (рис. 5.4), обусловленный мелкодисперсностью выделений частиц самостоятельной фазы на начальных стадиях ее формирования. Дальнейший отжиг приводит к снижению твердости и микронапряжений (рис. 5.5, 5.7) в связи с процессами рекристаллизации. Образование скоплений атомов легирующих элементов в процессе отжига наблюдалось также в сплавах Ре-Мо и Ре-^, электроосажденных при коэффициенте асимметрии -(3 = 2, химический состав которых находится в однофазной области диаграммы состояния, в частности в сплавах Ре 2 % Мо, Ре 3 % \У’(рис. 5.4). Однако в отличие от составов, соответствующих двухфазной области диаграммы, когда концентрация легирующих компонентов может достичь стехиометрического состава фазы Лавеса, в сплавах, относящихся к однофазной области, этот процесс прекращается на каком-либо промежуточном этапе, зависящем от состава сплава и температурно-временных режимов отжига. Хотя конечный результат для составов, отвечающих однофазной и двухфазной областям, различен, можно прийти к заключению, что движущая сила процесса в обоих случаях одна и та же тенденция к равновесному состоянию. Микрофотографии, представленные на рис. 5.6, показывают, что электроосажденные сплавы имеют слоистую структуру, которая исчезает после отжига при температуре 673 К в течение 1 часа. Исчезновение слоистости вследствие термической обработки, вероятно, происходит за счет диффузии и, возможно, за счет некоторых преобразований взаимосвязи железа с легирующими элементами. Электролитические осадки металлов группы железа и их сплавы с фосфором характеризуются определенной специфичностью физических свойств. Это часто связано с огромными пересыщениями по сравнению с обычными условиями кристаллизации массивных тел и с большим числом физических и технологических параметров, оказывающих влияние на кинетику образования |