|
162 просмотре в микроскоп препарата, нагретого до 230°С, видно, что число прозрачных изотопных зерен резко уменьшилось. Игольчатые, очень мелкие кристаллики агрегированы в бесформенные кусочки. Присутствуют черные непрозрачные зерна алюминия. Третий этап носит постепенный характер. В интервале температур 230560°С выделяется 2,6% воды. Фазовый состав АХФС после нагревания до 560°С, судя по рентгенограмме (рис. 3.2) тот же, что и после 230°С. Но инфракрасный спектр поглощения несколько отличен от спектра предыдущего образца. Он не содержит полос поглощения в области 3000-3600 см'1 и 16001650 см'1, обусловленных колебаниями гидроксилов молекулы воды. Кроме того, он стал более четким и интенсивным, что свидетельствует об увеличении кристаллической фазы. В отличие от ИК-спектра отвержденной алюминием алюмофосфатной связки, нагретой до этой же температуры, ИК-спектр АХФС имеет сильную полосу поглощения в области 950 см'1, принадлежащую, возможно, фосфатам хрома. Особый интерес представляет изменение фазового состава АХФС в интервале 560 700°С. Как было установлено при исследовании алюмофосфатной связки, отвержденной алюминием, в этом температурном интервале происходит образование фосфида алюминия. Как видно из рентгенограммы образца АХФС, нагретого до 700°С (рис. 3.2), отражения алюминия практически исчезли, но появились новые отражения 3,153; 1,93; 1,646 А, принадлежащие А1Р. Реакция образования фосфида алюминия сопровождается очень сильным экзотермическим эффектом с максимумом при 600°С и протекает без изменения массы вещества (рис. 3.3). Дальнейшее надевание отвержденной АХФС приводит, во-первых, к окислению оставшегося алюминия за счет кислорода воздуха, сопровождающемуся увеличением массы системы. При нагревании выше 1000°С на рентгенограммах образцов присутствуют отражения 2,535; 2,3368; 2,084; 1,601 А аА12Оз. Во-вторых, при нагревании до 900°С проявляется новая кристаллическая фаза тетрамефосфат алюминия, А1(РОз)з (А). Его появление свидетельствует |
106 Дегидратация гидратов, входящих в состав отверженной АХФС начинается уже при нагревании выше 60°С и происходит в три этапа, что видно из дериватограммы, приведенной на рис. 3.3. Скорость нагрева составляет 5 град/мин. Два низкотемпературных этапа следуют сразу же друг за другом или протекают почти одновременно. Они характеризуются эндотермическими эффектами с максимумами при 120 и 135°С. Потери массы при динамическом нагревании равны 20,4% (в интервале 60-230°С). На рентгенограмме образца, нагревавшегося до 230СС, помимо отражений алюминия, наблюдаются сильные отражения А1Р04 тридимитового типа. Гидраты трехзамещеннного ортофосфата алюминия А1РОд пНгО уже при нагревании до 110°С переходят в классические формы безводного А1Р04. При просмотре в микроскоп препарата, нагретого до 230°С, видно, что число прозрачных изотопных зерен резко уменьшилось. Игольчатые, очень мелкие кристаллики агрегированы в бесформенные кусочки. Присутствуют черные непрозрачные зерна алюминия. Третий этап носит постепенный характер. В интервале температур 230-560°С выделяется 2,6% воды. Фазовый состав АХФС после нагревания до 560°С, судя по рентгенограмме (рис.3.2.) тот же, что и после 230°С. Но инфкрасный спектр поглощения несколько отличен от спектра предыдущего образца. Он не содержит полос поглощения в области ЗООО-ЗбООсм*1 и 1600-1650СМ'1 , обусловленных колебаниями гидроксилов молекулы воды. Кроме того, он стал более четким и интенсивным, что свидетельствует об увеличении кристаллической фазы. В отличие от ИК-спектра отвержденной алюминием алюмофосфатной связки, нагретой до этой же температуры, ИК спектр АХФС имеет сильную полосу поглощения в области 950см’1, принадлежащую, возможно, фосфатам хрома. Особый интерес представляет изменение фазового состава АХФС в интервале 560-700°С. Как было установлено при исследовании алюмофосфатной связки, отвержденной алюминием, в этом температурном интервале происходит образование фосфида алюминия. Как видно из 107 рентгенограммы образца АХФС, нагретого до 700°С (рис.3.2.), отражения алюминия практически исчезли, но появились новые отражения 3,153; 1,93; 1,646 А, принадлежащие А1Р. Реакция образования фосфида алюминия сопровождается очень сильным экзотермическим эффектом с максимумом при # 600°С и протекает без изменения массы вещества (рис.3.3.). Дальнейшее нагревание отвержденной АХФС приводит, во-первых, к окислению оставшегося алюминия за счет кислорода воздуха, сопровождающемуся увеличением массы системы. При нагревании -выше 1000°С на рентгенограммах образцов присутствуют отражения 2,535; 2,3368; 2,084; 1,601 А аАЬОз. Во-вторых, при нагревании до 900°С проявляется новая кристаллическая фаза тетрамефосфат алюминия, А1(Р03)3 (А). Его появление свидетельствует о том, что в отвержденной АХФС присутствовал + однозамещенный ортофосфат алюминия, продуктом превращения которого и является А1(Р03)з (А). После нагревания до 1000°С кристаллические фазы, судя по рентгенограмме, представлены А1(РОз)з (А), А1Р04 кристобелитового типа, в который перешел А1РО4 тридимитового типа, и (3СгР04 метастабильной модификацией ортофосфата хрома. Происходящая при нагревании до 1000°С кристаллизация новых фаз сопровождается выделением тепла о чем свидетельствуют экзотермические эффекты, с максимумами при ^ 910 и 970°С на кривой ДТА (рис.3.3.). При осмотре в микроскоп образца нагревавшегося до 900°С, обнаруживается отсутствие прозрачных изотопных зерен стеклообразной фазы. Кристаллические фазы имеют ряд мелких зерен с диаметром <2мкм и агрегированных кусочков, включающих иголочато-червеобразные кристаллики. Число черных непрозрачных зерен алюминия уменьшилось. Они окончательно исчезают при нагревании до 1000°С. Изменение фазового состава АХФС, происходящее в интервале 900-1000°С, отражается и на ИК спектрах образцов. Последние при 1300, 1180, 1054, 1020, * 807 см'1 характерны для А1(Р04)з (А)., а ИЗО, 740, 627, 560 см'1 для образовавшихся при нагревании А1Р04. Образовавшийся при нагревании до |